芍藥屬藥用植物親緣學研究.pdf

1、芍藥科（Paeoniaceae）系單屬科，由芍藥屬（Paeonia）從毛茛科（Ranunculacea）獨立而來。芍藥屬約35種，劃分為3個組，即牡丹組、北美芍藥組和芍藥組，中國是芍藥科植物的起源、演化、分化發(fā)展及多樣性中心，特別是其中的牡丹組為我國特有植物。
　　 為了更深入地探討芍藥屬植物的藥用親緣關系，闡明該屬植物的分類學地位和種間關系，為資源利用和保護提供依據，我們首先在對牡丹種子進行系統的化學成分研究基礎上，系統分析中

2、國產芍藥屬主要藥用植物種子的化學成分含量與分布特點，通過數據統計分析揭示其化學分類學意義；通過快速色譜分析白芍、赤芍和牡丹皮的指紋特征，采用化學計量學方法分析三味藥材化學成分的差異，探討三味藥材藥性的差異與化學成分差異之間的相關性；并詳細對芍藥屬牡丹組和中國產芍藥組植物的色譜指紋圖譜進行研究和分析，運用統計分析方法進行化學分類學探討，揭示芍藥屬植物根部主要次生代謝產物分布特點。在上述研究的基礎上，探討芍藥屬（科）的藥用植物親緣學關系，同

3、時根據藥用植物親緣學理論對牡丹種子資源利用的前景進行展望。
　　 本文對牡丹（P.suffruticosa）種子進行了較系統的化學成分研究。采用硅膠柱色譜初步分離，結合反相色譜和Sephadex LH-20色譜等多種分離純化手段，對牡丹成熟種子的乙醇提取物進行分離，通過多種波譜學技術鑒定了其中31個化學成分，其中芪類成分11個，分別為：Resveratrol（E）-form.（1）、Resveratrol（Z）-form（2）、

4、trans-e-Viniferin（3）、cis-ε-Viniferin（4）、Suffruticosol A（5）、Suffruticosol B（6）、Suffruticosol C（7）、Gnetin H（8）、cis-Gnetin H（9）、trans-Suffruticosol D（10）和cis-Suffruticosol D（11）；單萜苷類11個，分別為：6'-O-β-D-葡萄糖芍藥內酯苷（18）、芍藥苷（19）、氧化芍

5、藥苷（21）、β-gentiobiosylpaeoniflorin（22）、8-去苯甲酰芍藥苷（23）、8-Debenzoylpaeonidanin（24）、Debenzoyl albiflorin（26）、Pyridylpaeoniflorin（27）、Piperitone-4-en-9-O-β-D-glucopyranoside（28）、1-O-β-D-Glucopyranosylpaeonisuffrone（29）和芍藥內酯苷（3

6、1）；黃酮類4個，分別為：芹菜素（13）、木犀草素（14）、槲皮素（15）和山萘酚（16）；其他類5個，分別為：對羥基苯甲醛（12）、苯甲酸（17）、1-O-α-D-乙基甘露糖苷（20）、蔗糖（25）和1-O-β-D-對羥基苯甲酰葡萄糖苷（30）。其中是9、10、11、22、27和28是新化合物，其余有3個為本屬植物首次分離得到，有9個為本種植物首次分離得到。另外，對其中10種芪類化合物（1，3-11）的活性進行了初步研究，清除DPPH

7、自由基和誘導Keapl-Nrf2-ARE信號通路均具有適度的活性，表明這些化合物可能會在抗癌、抗衰老、抗炎中發(fā)揮作用。
　　 在上述化學成分研究的基礎上，首次采用HPLC-DAD技術分別建立了同時測定10種芪類（化合物1、3-11）和8種苷類（化合物18、19、21、22、27、28、30和31）化合物的含量測定方法，并對芍藥屬植物種子46份樣品（其中牡丹組32份，6種4變種1雜種；芍藥組14份，3種）進行了含量測定，利用主成分

8、分析方法對測定結果進行進一步的數據分析，對芍藥屬的植物的化學分類學進行了探討。
　　 首次對牡丹、鳳丹和芍藥種子中主要化學成分（化合物1、3-11、19和22）的季節(jié)性動態(tài)變化進行了研究，發(fā)現這些化合物在種子生育期內呈明顯規(guī)律性，10種芪類化合物在種子近成熟時（8月）才大量合成，β-gentiobiosylpaeoniflorin（22）與芍藥苷（19）有相互轉化的可能。
　　 在對種子部位研究的基礎上，我們進一步采用H

9、PLC技術對傳統藥用部位根/根皮進行了指紋圖譜研究。首先采用HPLC整體柱快速分析比較了白芍、赤芍和牡丹皮三味藥材共81份樣品的指紋圖譜，利用指紋圖譜數據處理軟件比較他們的相似度，建立了色譜圖譜共有模式，利用主成分分析方法進行數據分析，三味藥材能夠很好地區(qū)分，在指認了13種常見主要化學成分的基礎上，比較了影響他們異同的物質基礎。
　　 首次利用HPLC-DAD方法對中國產芍藥屬植物52份樣品（其中牡丹組8種29份樣品，芍藥組共有