采用高效液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)同時(shí)檢測(cè)超痕量鉛和汞形態(tài).pdf

1、隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展，重金屬的使用量不斷增加，與此同時(shí)，環(huán)境和生物領(lǐng)域重金屬的污染及毒害作用也日趨嚴(yán)重，為此，食品和環(huán)境樣品中重金屬的測(cè)定技術(shù)研究成為分析化學(xué)工作者的重要研究課題之一。重金屬不同的化學(xué)形態(tài)毒性差異很大，直接影響生物體的生理、毒理及環(huán)境行為。所以，對(duì)于鉛和汞元素已不能僅局限于對(duì)元素總量的測(cè)定，需要開(kāi)展元素形態(tài)的研究。此外，由于環(huán)境中重金屬含量低且基體復(fù)雜，簡(jiǎn)便、高效、環(huán)境友好的預(yù)富集技術(shù)在金屬形態(tài)分析研究中發(fā)揮著重要作用。<

2、br>　　研究建立了高效液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜（HPLC-ICP-MS)聯(lián)用快速測(cè)定四種汞形態(tài)的分析方法。以0.1％ L-半胱氨酸、2 mmoL醋酸銨水溶液和甲醇體系（pH=6.8）為流動(dòng)相，采用梯度洗脫方式，在約3 min內(nèi)實(shí)現(xiàn)了二價(jià)汞、甲基汞、乙基汞和苯基汞四種形態(tài)在反相色譜 C18柱上的完全分離，四種汞形態(tài)檢出限分別為0.06μg/L、0.05μg/L、0.08μg/L和0.06μg/L，在0.5μg/L-10μg/L范圍

3、內(nèi)具有良好的線(xiàn)性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均高于0.9995。用該方法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品人發(fā)（GBW07601）、黃魚(yú)（GBW08573）和金槍魚(yú)（ERM-CE464）中的汞形態(tài)和總汞量進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)參考值一致。方法成功應(yīng)用于兩種水樣和三種魚(yú)肉樣品中汞形態(tài)的測(cè)定。兩種水樣汞形態(tài)的加標(biāo)回收率（加標(biāo)水平為0.5μg/L和5μg/L）在95%-122%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5%。魚(yú)肉樣品中無(wú)機(jī)汞和甲基汞含量進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)，結(jié)果滿(mǎn)意。
　　研究建立了

4、HPLC-ICP-MS聯(lián)用技術(shù)同時(shí)測(cè)定四種鉛形態(tài)的分析方法。以C18反相柱為分離柱，在3.5 min內(nèi)采用5 mg/L的戊烷磺酸鈉水溶液（pH=5）/甲醇=95/5~10/90的梯度洗脫，實(shí)現(xiàn)了四種鉛形態(tài)：無(wú)機(jī)鉛、三甲基鉛、三乙基鉛和三苯基鉛的有效分離。無(wú)機(jī)鉛形態(tài)的檢出限為0.01μg/L，三種有機(jī)鉛形態(tài)的檢出限均為0.02μg/L。用該方法對(duì)兩種水樣標(biāo)準(zhǔn)樣品中的鉛形態(tài)進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)參考值一致。方法成功應(yīng)用于兩種實(shí)際水樣：河水

5、和自來(lái)水中鉛元素形態(tài)的測(cè)定，并在河水中檢測(cè)到了無(wú)機(jī)鉛形態(tài)。
　　在單一研究汞形態(tài)和鉛形態(tài)分析的基礎(chǔ)上，研究建立了同時(shí)測(cè)定鉛和汞形態(tài)的HPLC-ICP-MS聯(lián)用分析方法。以0.1%的L-半胱氨酸（pH=2.5）和甲醇為流動(dòng)相，5分鐘內(nèi)梯度洗脫，在 C18反相柱上實(shí)現(xiàn)了四種鉛形態(tài)和四種汞形態(tài)的同時(shí)分離。方法檢出限低精密度好，鉛形態(tài)檢出限為0.01μg/L~0.03μg/L，汞形態(tài)檢出限為0.04μg/L~0.05μg/L。將該方法應(yīng)用

6、與兩種水樣中鉛汞形態(tài)的測(cè)定，并進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，回收率為86%～108%。
　　由于環(huán)境和生物樣品中鉛、汞元素形態(tài)含量極低，為了提高方法的應(yīng)用范圍，探究了濁點(diǎn)萃取對(duì)鉛和汞形態(tài)的同時(shí)預(yù)富集，詳細(xì)探討了有機(jī)鉛形態(tài)在濁點(diǎn)萃取過(guò)程中的分解情況，考察了萃取過(guò)程中酸度、時(shí)間、溫度、螯合劑用量以及鉛形態(tài)自身濃度對(duì)分解的影響。由于有機(jī)鉛分解情況的存在，本文僅完成了四種鉛形態(tài)和兩種汞形態(tài)同時(shí)濁點(diǎn)萃取 HPLC-ICP-MS的定性分析，成功實(shí)現(xiàn)了六種