含硫煙酸類配位聚合物的組裝、晶體結構及性能研究.pdf

1、近年來,由小分子配體和金屬離子構筑有序結構分子聚集體,已成為配位化學、超分子化學及材料科學研究的熱點之一,對這些體系結構和性能的研究將拓展其在諸多領域的應用前景。構筑和創(chuàng)造新型功能配合物的關鍵因素之一是配體等建筑基塊的設計和選擇。本論文以巰基煙酸及其衍生物為配體,采用水(溶劑)熱和溶液法等軟化學合成方法合成和表征了15個具有新穎結構的配合物,討論了部分配合物的拓撲結構、熒光性質、電學性質和生物活性。
　　 1.以2-巰基煙酸(2

2、-H2MN)為初始配體,通過溶劑熱法合成了5個稀土配合物:[Ln2(DTDN)4(phen)4]·7H2O-2H3O+(Ln=Nd(1),Sm(2),Eu(3),Tb(4),Dy(5))。單晶X-射線衍射分析表明配合物1-5屬于異質同晶、單斜晶系、C2／c空間群,通過氫鍵形成三節(jié)點4-連接的三維超分子結構。在這些配合物中,初始配體2-H2MN均發(fā)生了原位耦合反應。配合物2-5表現了稀土元素特有的熒光特征。
　　 2.以6-巰基煙

3、酸(6-H2MN)為初始配體,在水(溶劑)熱條件下自組裝得到的配合物6-8,在配合物7、8的合成過程中,發(fā)生了有趣的化學反應并且原位合成了新的配體H2TDN和H2DTDN。配合物7具有二維結構,氫鍵連接使其進一步成為三維網絡結構。配合物8具有二重穿插的6-連接hxg網絡。同時研究發(fā)現,配合物6、7的熒光相對于6-H2MN都發(fā)生了藍移。配合物8的循環(huán)伏安表明,在電極反應中電子轉移不可逆。
　　 3.設計合成了一個兼有剛柔性羧基的新

4、配體,2-硫乙酸基煙酸(2-H2CMSN),并以此新配體為構筑單元,通過水(溶劑)熱和溶液法合成了7個具有新穎結構的過渡金屬配合物9-15。配合物9是一個由氫鍵連接二維層面而形成的三維超分子結構。配合物10-13是通過改變輔助配體而構筑的Cd配合物,其中配合物10-12均為一維鏈結構,2,2'-bipy或phen修飾在鏈的兩側,配合物13是通過bpp連接一維鏈形成的(3,6)層面結構。在配合物14中,通過O-H…O氫鍵連接二維層,最終形