鎳催化（雜）芳環(huán)氟烷基化反應(yīng)研究.pdf

1、近年來，鎳催化的氟烷基化反應(yīng)，已經(jīng)成為有機(jī)氟化學(xué)研究的一個(gè)熱點(diǎn)領(lǐng)域，并且已經(jīng)取得了很多重要的進(jìn)展。但是如何選擇性的、高效的向有機(jī)分子中引入氟原子或含氟官能團(tuán)仍舊面臨諸多挑戰(zhàn)。本論文主要立足于鎳催化下，實(shí)現(xiàn)了富電子雜環(huán)的三氟甲基化反應(yīng)，芳基硅烷的單氟烷基化反應(yīng)和芳基硼酸的三氟乙基化反應(yīng)。
　　本論文主要分為五章內(nèi)容。
　　第一章文獻(xiàn)綜述
　　我們簡單描述了有機(jī)氟化合物與國民生產(chǎn)和生活息息相關(guān)，同時(shí)系統(tǒng)的總結(jié)了當(dāng)前向分子中

2、引入三氟甲基、單氟烷基和三氟乙基的策略。
　　第二章鎳催化富電子雜環(huán)的碳—?dú)淙谆磻?yīng)
　　在NiCl2(dppp)催化下，利用便宜易得的工業(yè)原料三氟碘甲烷為三氟甲基試劑，實(shí)現(xiàn)了富電子雜環(huán)的三氟甲基化反應(yīng)，包括咪唑并吡啶雜環(huán)、吲哚、吡咯和噻吩衍生物。反應(yīng)機(jī)理的研究顯示該反應(yīng)可能經(jīng)歷自由基歷程，并成功捕獲了三氟甲基自由基。最后實(shí)現(xiàn)天然產(chǎn)物松果腺素和抗偏頭痛藥佐咪曲普坦的后期三氟甲基化反應(yīng)，從而證明該方法有一定的應(yīng)用前景。<

3、br>　　第三章鎳催化芳基硅烷與溴單氟乙酸乙酯的Hiyama偶聯(lián)
　　使用商業(yè)化的NiCl2(dme)為催化劑，tBubpy為配體，首次實(shí)現(xiàn)了鎳催化的芳基硅烷與溴單氟乙酸乙酯的Hiyama偶聯(lián)。該反應(yīng)條件溫和簡單、對各種供電子和吸電子官能團(tuán)均能很好的容忍?？刂茖?shí)驗(yàn)表明反應(yīng)過程中產(chǎn)生了單氟烷基自由基并且成功完成了生物活性大分子依澤替米貝衍生的芳基硅烷的后期單氟烷基化修飾。
　　第四章鎳催化芳基硼酸的三氟乙基化反應(yīng)
　　使